ある量子状態にあるガス構成粒子（原子、分子）が他の粒子と衝突し、その結果として別の量子状態に移る確率を表現する係数。時間の逆数の物理次元を持つ量として定義される。具体的には、
1 衝突粒子の数密度 $n_{\mathrm{tot}}$、
2 衝突してくる粒子の平均入射速度 $\langle v \rangle$、
3 衝突断面積 $\sigma$、
以上3つの積 $n_{\mathrm{tot}}\,\sigma\,\langle v \rangle$ に比例する量として近似的に表される。たとえば星間分子雲でのガス粒子の励起を考える際には、主要な衝突粒子は水素分子であるため、$n_{\mathrm{tot}}$ に対応するのは水素分子の数密度である。通常 $\langle v \rangle$ はガスの熱速度に相当しているため、衝突係数は運動温度の関数となる。アインシュタイン係数、臨界密度（ガススペクトル線の）も参照。同音異義語である衝突径数に注意。